TE aseguro que un mount /dev/sda no puede funcionar nunca.
Hazlo a mano y lo verás.
Igualmente en el crontab no puedes poner sudo, bes indicar el usuario que ejecuta. En el caso del crontab, en la inmensa mayoría de los casos, se indicad a root como usuario.
Ya no recuerdo como funciona rsync, pero si es como cualquier otro software en Linux, debes indicar origen y destino, por lo que haces la copia de seguridad en /home/pi/Matuecameteo/Copiaseguridad. Por tanto, no se que pinta /dev/sda si se supone que es un dispositivo externo.
Si no comprendes como funciona el sistema de particiones y dispositivos, no entres en NFS, es algo bastante más complicado, ya que NFS es un sistema de ficheros en red (no locales)
Saludos.